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低溫安全焦爐氣制作液化天然氣LNG作用

  • 發布日期:2014-08-25      瀏覽次數:3736
    •                      低溫安全焦爐氣制作液化天然氣LNG作用

                           上海申弘閥門有限公司

        液化天然氣閥門的材料非常重要,材質不合格,會造成殼體及密封面的外漏或內漏;零部件的綜合機械性能、強度和鋼度滿足不了使用要求甚至斷裂。導致液化天然氣介質泄漏引起爆炸。因此,在開發、設計、研制液化天然氣閥門的過程中,材質是首要關鍵的問題。 安全閥是一種根據介質工作壓力而自動啟閉、起安全保護作用的閥門,是非常重要的安全附件,廣泛地用在各種壓力容器和管道系統上。隨著我國液化天然氣工業的迅速發展,低溫安全閥在天然氣液化工廠中的應用也越來越多。正確安裝和使用低溫安全閥,對保護天然氣液化工廠的設備和工作人員起到至關重要的作用。上海申弘閥門有限公司主營閥門有:減壓閥(氣體減壓閥,可調式減壓閥,波紋管減壓閥,活塞式減壓閥,蒸汽減壓閥,先導式減壓閥,空氣減壓閥,氮氣減壓閥,水用減壓閥,自力式減壓閥,比例減壓閥)、安全閥保溫閥低溫閥球閥截止閥閘閥、止回閥、蝶閥過濾器、放料閥、隔膜閥、旋塞閥、柱塞閥、平衡閥、調節閥、疏水閥、管夾閥、排污閥、排氣閥、排泥閥、氣動閥門、電動閥門、高壓閥門、中壓閥門、低壓閥門、水力控制閥真空閥門、襯膠閥門、襯氟閥門。 
      安全閥的工作原理是:當容器內壓力超過某一定值時,依靠介質自身的壓力自動開啟閥門,迅速排出一定數量的介質;當承壓設備內的壓力降到允許值時,安全閥又自動關閉,使設備內壓力始終低于允許壓力的上限,自動防止因超壓而可能出現的事故。 
      安全閥的基本要求是準確地開啟、適時地全開、穩定地排放、良好地回座和可靠的密封[1]。 1  天然氣液化工廠低溫安全閥的選用 
      天然氣液化工廠一般選用封閉彈簧式安全閥,將排放管導入回收容器或導入火炬,以免發生事故。在選用安全閥時要求安全閥的排放能力必須大于等于壓力容器的安全泄放量。 
      1.1  低溫容器安全泄放量的計算 
      LNG為易燃易爆液化氣體,0.1MPa下溫度約為-162℃,不論是管線還是儲罐都帶有完善的絕熱保溫層。安全泄放量計算公式為由于LNG的低溫以及易燃易爆特性,天然氣液化工廠在選用低溫安全閥時不僅要比較W’與WS的大小,還要注意安全閥的材料耐低溫性能及較高的密封性能,然后參照安全閥樣本和其他資料,選用適當的安全閥。

      2  天然氣液化工廠中低溫安全閥的安裝 
      天然氣液化工廠中有很多易燃易爆介質,如甲烷、丙烷等,還有就是低溫液體,如液化天然氣、液氮、乙烯等。因此天然氣液化工廠安裝低溫安全閥是至關重要的。然而在實際應用中由于場地限制,布管不合理等因素的影響,造成安全閥不能正確安裝,安全閥安裝的位置、方式不適當,會失去其應有的作用,將會導致意外事故的發生。彈簧安全閥應直接安裝在容器上。當安全閥不能裝在容器上而必須裝在其出口管上時,連接管的截面積必須大于安全閥的進口截面積;一般安全閥前不允許安裝閥門,但經使用單位主管壓力容器安全的技術負責人批準,并制定可靠的防范措施,方可在安全閥與壓力容器之間裝設截止閥[3]。 
        經過多年制造,已積累了豐富的經驗,從設計、工藝到制造日趨成熟,并已開發形成了低溫閥門的系列產品。主要用于乙烯,液化天然氣裝置,天然氣LPG LNG儲罐,接受基地及衛星站,空分設備,石油化工尾氣分離設備,液氧、液氮、液氬、二氧化碳低溫貯槽及槽車、變壓吸附制氧等裝置上。輸出的液態低溫介質如乙烯、液氧、液氫、液化天然氣、液化石油產品等,不但易燃易爆,而且在升溫時要氣化,氣化時,體積膨脹數百倍。 四川天一科技股份有限公司是經國家經貿委批準,以西南化工研究設計院(原化工部西南化工研究設計院)為主要發起單位,聯合浙江芳華日化集團公司,中化化工科學技術研究總院(原化學工業部科學技術研究總院),化學工業部晨光化工研究院(成都),中橡集團炭黑工業研究設計院(原化工部炭黑工業研究設計院),共同發起設立的股份制有限公司。1999年1月,經科技部和中科院評審認定為高科技企業。同年8月在四川成都*產業開發區進行工商登記注冊。四川天一科技股份有限公司是經國家經貿委批準,以西南化工研究設計院(原化工部西南化工研究設計院)為主要發起單位,聯合浙江芳華日化集團公司,中化化工科學技術研究總院(原化學工業部科學技術研究總院),化學工業部晨光化工研究院(成都),中橡集團炭黑工業研究設計院(原化工部炭黑工業研究設計院),共同發起設立的股份制有限公司。1999年1月,經科技部和中科院評審認定為高科技企業。同年8月在四川成都*產業開發區進行工商登記注冊。公司經營范圍:催化劑,變壓吸附氣體分離技術及裝置,特種氣體,有機化工產品,特種閥門,吸附劑等的研制、生產、銷售,化工產品開發設計與技術咨詢。經營本企業自產產品及技術的出口業務;經營本企業生產所需的原輔材料、儀器儀表、機械設備、零配件及技術的進出口業務(國家限定公司經營和國家禁止進出口商品及技術除外)。 

      1.焦爐氣制天然氣主要工藝流程:
      1)焦爐氣制加壓天然氣(CNG)的示意流程圖如圖1所示。

      2)焦爐氣制液化天然氣(LNG)的示意流程圖如圖2所示。


       

       

       

      本公司和西南化工研究設計院共同開發出利用焦爐氣合成天然氣的新技術,擁有焦爐氣合成天然氣甲烷化反應工藝技術的國家申請。該技術工藝過程主要有焦爐氣凈化、甲烷化、分離、加壓 、深冷液化等幾個部分。
          本公司針對焦爐煤氣的雜質組成進行了充分研究, 開發了一種焦爐煤氣雜質凈化的全干法TSA凈化工藝,采用凈化吸附劑,提出的“焦爐煤氣干法凈化變溫吸附工藝” 發明,結合焦爐氣中有機硫含量,采用相應的脫硫技術可使焦爐氣經凈化后總硫達到0.1ppm滿足甲烷化轉化的要求。采用“焦爐氣干法凈化變溫吸附工藝”對焦爐氣進行凈化處理的裝置有多套工業裝置。典型的運用實例有山西三維等多家焦化企業。這些項目均采用了天科股份的焦爐氣凈化工藝,取得了良好效果,實踐證實該技術是可靠的。

       

      2.對甲烷化工藝和技術的分析研究和開發
      (1)基礎研究和工業化放大
      焦爐氣制天然氣的反應核心是CO、CO2加氫的甲烷化反應,凈化后的焦爐氣中的CO、CO2含量大多在7~11%,通過甲烷化反應可將 CO、CO2降低到一定的程度,并分離掉多余的氫,可以進一步根據需要,分別通過加壓制得壓縮天然氣(CNG)或深冷液化分離得到液化天然氣(LNG)。西南化工研究設計院自2006年以來,針對焦爐氣不同的的組成,在甲烷化催化劑和一定的操作條件進行了實驗。模式裝置放大的基礎上,2009年又進行中試,整個甲烷化反應過程表明CO和CO2的甲烷化轉化都達到了相當高的轉化率,證實了所選用的催化劑在該操作條件下的適用性,其結果達到了理想的效果,該技術2010年通過了四川省科技廳組織的科學鑒定和中國化工昊華集團的評定。天科股份下屬的工程公司具有對研究成果開發放大,將科研成果轉化為生產力的豐富的經驗和能力,在該項技術中試基礎上完成全過程流程模擬計算等,具備了工業化裝置建設的條件。現已完成山西、山東、河北、貴州等省多個焦爐氣制天然氣項目的可行性研究報告,個別項目已全面開展工程設計。工程公司多年來成功將西南化工研究設計院及國內其他科研院所的科研成果例如PSA分離、二甲醚、甲醇、聚苯硫醚、甲醇裂解制氫、粗苯精制技術等幾十項科研成果成功推向市場,其成果在市場上占有率較高。 

      2.1  避免低溫安全閥安裝位置過低 
      在建設過程中,由于前期設計、布管的不合理使得安全閥出口管線低于火炬放空管線。這就有可能在使用的過程中發生出口管線有積液,管線阻力大,安全閥排放時的背壓增大,LNG管線或者冷劑儲罐等泄壓不及時,很容易發生事故。 
      簡單易行又經濟的辦法就是,先將安全閥切割下來,加一根同管徑帶保溫層的豎管,高度使安全閥高于或等于火炬
      放空管線的高度,此外應保證豎管垂直,若豎管較長要用一平臺固定。 
      2.2  安全閥泄壓時,有傷及工作人員的可能 
      有些天然氣液化工廠,在設計時設備間間距選取不合理,造成一些天然氣管線或冷劑管線上的安全閥安裝位置較低或者靠近廠區走廊,當管線或壓力容器壓力過高,安全閥起跳時若出現故障就會有傷及工作人員的可能。 
      解決辦法: 
      ① 可以改動安全閥位置; 
      ② 可設置警示標志或標語提醒工作人員注意安全;

      ③ 廠區工作人員應該做好自我保護措施,如戴安全帽,穿特制工作服等。

      2.3  避免安全閥排放管線曲折 
      一般說來,安全閥排放管應盡量避免過多彎曲、急轉彎,以減小阻力。排放管的直徑應不小于安全閥的出口直徑,排放管應適當支承,以免對安全閥產生過大的附加應力或引起振動。 
      3  天然氣液化工廠中低溫安全閥常見故障 
      天然氣液化工廠中的液化天然氣以及很多低溫冷劑,即使有保溫層的情況下,在常溫下也會很快汽化,這就要求低溫安全閥具有較好的穩定性、準確性和密封性,可以適時的泄壓,保證LNG管線、LNG儲罐、以及冷劑等低溫儲罐的安全。 
      低溫安全閥使用過程中出現的故障、原因分析及解決方法見表1
      (2)甲烷化催化劑的成果 
      甲烷化催化劑具有如下特點:
      (a)甲烷化反應溫度為250℃~600℃;        

      (b)高溫下不易結碳;
      (c)活性高,使用壽命長;                    

      (d)耐熱性能好,高溫下強度好;
      (3)甲烷化工藝的優勢
      A 替脫碳裝置。由于制取液化天然氣(LNG)進行的低溫分離必須把CO2脫至100×10-6,壓縮天然氣(CNG)的國家標準CO2小于3%。而通過甲烷化工藝可以達到上述要求,不需另加脫碳裝置。
      B可以提高CH4產量。由于甲烷化把CO、CO2變成了CH4,可增加CH4的含量約1/3。
      C可使分離過程簡化。焦爐氣中有H2、CO、CO2、N2、CH4、CnHm等成分,甲烷化后僅剩H2、CH4、N2三個成分,可使分離過程簡化、分離效率提高。
      D可使處理氣量大大減少。增加了甲烷含量及使分離過程簡化、分離效率提高,生產同樣的甲烷其處理氣量僅為非甲烷化流程的一半甚至更低,減少了能耗。
      (4)甲烷化過程的氣體能量損失分析
      人們認為甲烷化過程能量損失很大,其實對焦爐氣甲烷化來講,其能量損失很小。主要因為焦爐氣中需甲烷化的CO、CO2僅占10%左右。大部分氣體沒有甲烷化。根據焦爐氣的具體成分和甲烷化反應可計算出CO和CO2在甲烷化后損失的能量占焦爐氣熱值的4.62%,損失的能量還可以產生蒸汽的形式回收大部分。由此可見甲烷化過程的氣體能量損失是可以忽略的。
      3焦爐氣制LNG裝置開發規模和產品指標:
      裝置規模:LNG產量3000~40000Nm3/h
      LNG產品符合以下質量指標:
      CH4 ≥ 98%(vol)
      N2 ≤ 1-2%(vol)
      不含硫、不含水和CO2
      副產品富氫氣可利用PSA工藝進一步提取純氫,作為化工原料,也可以送焦化廠回用

      總結 
      本文對天然氣液化廠中低溫安全閥的選用、安裝方法、使用過程中遇到的情況進行了系統的介紹,對天然氣液化廠中管線和壓力容器上低溫安全閥的選用與使用有一定的指導意義。同時在使用低溫安全閥的過程中,也不能忽視對低溫安全閥的日常保養和定期維護,發現問題及時解決。與本文相關的論文有:氣體減壓閥在草珊瑚牙膏的應用
       
      參考文獻 
       
      [1] 王  磊. 安全閥常見故障分析及排除方法研究[J]. 吉林化工學院學報, 2007, 24(2): 58-60. [2] GB150-1998 鋼制壓力容器[S]. 
      [3] 王正奎. 彈簧安全閥的常見故障及調整[J]. 閥門, 2005(5): 31-34. 
      [4] 康  華, 何建偉. 安全閥常見故障及解決方法[J]. 大氮肥, 2008, 31(1): 20-23.